1.原理

电解法处理废水的实质，就是直接或间接的利用电解作用，把水中的污染物去除，或把有毒物质变成无毒、低毒物质。电解槽的阳极可分为可溶性阳极和不溶性阳极两类，不溶性阳极是用铂、石墨制成的，在电解过程中本身不参与反应，只起传导电子作用。而可溶性阳极是采用铁、铝等可溶性金属制成的，在电解过程中本身溶解，金属原子放出电子而氧化成正离子进入溶液，这些正离子或沉积于阴极，或形成金属氢氧化物，可作为混凝剂，起凝聚作用。用电解法或电化学法处理废水，按照去除对象以及产生的电化学作用来区分，又可分为电化学氧化、电化学还原、电气浮、电凝聚等。

2.电化学方式

（1）电化学氧化法

电化学氧化法是利用阳极的直接电极反应与某些阳极反应产物（如Cl2、ClO、O2等）间接的氧化作用，来使废水中污染物氧化破坏。实际上，为了强化阳极的氧化作用，通常投加一定量的食盐，进行所谓电氯化，这时阳极的直接氧化作用和间接氧化作用往往同时起作用。电化学氧化法主要用于去除水中氰、酚、COD等。

（2）电化学还原法

电解槽的阴极可以给出电子，相当于还原剂，可使废水中的重金属离子还原出来，沉积于阴极，予以回收利用。还可以把六价铬和五价砷分别还原为三价铬和三价砷，予以去除或回收。

（3）电气浮法

废水电解时，由于水中的电解及有机物的电解氧化，在阳极、阴极表面上会有气体（如H2、O2、CO2等），呈微小气泡析出，它们在上升过程中，可粘附水中杂质微粒及油类浮到水面而分离。利用这一原理的技术或方法称为电气浮法，又称电解浮上法。电解时，不仅有气泡浮上作用，而且还兼有凝聚、共沉、电化学氧化、电化学还原等作用。

废水在直流电场作用下，水被电解，在阳极析出氧，在阴极析出氢气，此外，电解氧化时，有机物可产生CO2，氯化物可产生Cl2.电解产生的气泡粒径很小，而且密度也小，因此，电解气泡捕获杂质微粒的能力比加压气浮、机械叶轮气浮为高，而且浮载能力也高。

该方法具有去除的污染物范围广、浮渣量少、工艺简单、设备小等优点，主要缺点是耗电量大。据研究，若采用脉冲电流，电耗可大大降低。与其他方法配合使用，则比较经济。

（4）电解凝聚法
  电解凝聚是以铝、铁等金属为阳极，在直流电的作用下受到电化学腐蚀，具有可溶性，铝离子铁离子以离子状态溶入溶液中，经过水解反应可生成多核羟基络合物以及氢氧化物，作为混凝剂对水中悬浮物及胶体进行凝聚处理。与此同时，由于阳极的氧化作用和阴极的还原作用，能去除水中多种污染物，如许多可溶性有机物可通过阳极氧化而去除，二价铁可氧化为三价的氢氧化铁再沉淀去除。

电凝聚法可用于去除废水的浊度和色度，从水中除去铁、硅的化合物、重金属离子等污染物。例如，国外采用电凝聚法处理污染的河水以提供饮用水，是以铝板作电极，槽电压为13.6V，电流密度为0.5A/dm2，能比较完全的去除水中的浊度和色度，且可降低耗氧量、碱度、硬度、含铁量。